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材料人的繞口令:聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚醚醚酮酮,到底在念啥?材料人繞口令: “聚醚醚酮 聚醚酮酮 聚醚醚酮酮…” 到底在念啥? ——當(dāng)高分子開始“饒舌”
01 引言 聚芳醚酮家族: 從PEEK到PEKEKK 在追求**性能的材料世界里,工程塑料的“王者家族”非聚芳醚酮莫屬。它們憑借耐高溫、耐腐蝕、高強(qiáng)度、抗疲勞等全能表現(xiàn),在航空航天、醫(yī)療植入、高端制造等苛刻環(huán)境中發(fā)揮著無可替代的作用。 今天,就讓我們揭開整個(gè)PAEK家族的神秘面紗,看看這位“老大哥”PEEK,兩位中堅(jiān)力量PEK和PEKK,以及兩位“特種兵”PEEKK和PEKEKK,究竟有何神通。 02 從命名讀懂結(jié)構(gòu) 聚芳醚酮(PAEK)是一類亞苯基環(huán)通過氧橋(醚鍵)和羰基(酮)連接而成的一類結(jié)晶型聚合物。按分子鏈中醚鍵、酮基與苯環(huán)連接次序和比例的不同,可形成許多不同的聚合物。 E 代表Ether 醚鍵 —O— K 代表Ketone 酮基 —C(O)— PAEK家族中的分子鏈由苯環(huán)、醚鍵和酮基按特定序列連接而成。酮基比例越高、排列越密集,分子鏈剛性就越強(qiáng),耐熱性也越好,高酮含量品種Tg和Tm均高;而醚鍵則提供了必要的柔順性,保證了可加工性。 ![]() PAEK家族結(jié)構(gòu)式對(duì)比圖 (1)聚醚醚酮PEEK:序列為 -E-E-K-。醚鍵多,在高性能與加工性間取得了完美平衡。是一種高性能特種工程塑料,被稱為塑料工業(yè)的金字塔尖。它具有耐熱等級(jí)高、耐輻射、耐化學(xué)藥品、沖擊強(qiáng)度高、耐磨性和耐疲勞性好、阻燃、電性能優(yōu) 異 等 特 點(diǎn)。 ![]() PEEK結(jié)構(gòu)式 (2)聚醚酮PEK:序列為 -E-K-。酮基比例更高,鏈剛性最強(qiáng)。由于其分子結(jié)構(gòu)中的醚鍵和酮基的比例低于PEEK,因而其熔點(diǎn)和玻璃化溫度均高于PEEK ,耐熱性優(yōu)于PEEK,連續(xù)使用溫度為250℃。 ![]() PEK結(jié)構(gòu)式 (3)聚醚酮酮PEKK:序列為 -E-K-K-。兩個(gè)酮基相連,結(jié)晶行為獨(dú)特。PEKK的性能依所用單體酰氯的不同而有所差異。以對(duì)苯二甲酰氯為原料合成的PEKK,在聚芳醚酮主要品種中具有最高玻璃化溫度和熔點(diǎn)。以間苯二甲酰氯為原料合成的PEKK,熔點(diǎn)和玻璃化溫度有所降低。在實(shí)際生產(chǎn)中大多以對(duì)苯二甲酰氯和間苯二甲酰氯的混合物為原料生產(chǎn)PEKK。 ![]() PEKK結(jié)構(gòu)式 (4)聚醚醚酮酮PEEKK:序列為 -E-E-K-K-??梢岳斫鉃?/span>PEEK結(jié)構(gòu)上多了一個(gè)酮基,性能介于PEEK和PEKK之間,綜合性能優(yōu)異。PEEKK分子結(jié)構(gòu)中的酮基和醚鍵的比例與PEK相同,其熔點(diǎn)和玻璃化溫度與PEK相近,同樣具有優(yōu)異的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和剛性。 ![]() PEEKK結(jié)構(gòu)式 (5)聚醚酮醚酮酮PEKEKK:序列為 -E-K-E-K-K-。結(jié)構(gòu)最復(fù)雜,通過巧妙排列醚酮比例,旨在兼具高耐熱性和良好加工性。PEKEKK是僅次于PEEK的一個(gè)重要品種。其機(jī)械性能優(yōu)異,強(qiáng)度高、剛性大;具有可靠的耐疲勞性;長(zhǎng)期連續(xù)使用溫度為250-260℃;具有良好的電絕緣性能;耐磨性、耐水性、耐熱水性、耐蒸汽性好;耐輻射性能非常好。 ![]() PEKEKK結(jié)構(gòu)式 03 性能指標(biāo)直觀對(duì)比 下表直觀地展示了PAEK家族五位成員的性能差異 ![]() PAEK家族性能指標(biāo)對(duì)比表格 從表中我們可以看出: PEEK 以其完美的E-E-K序列,實(shí)現(xiàn)了結(jié)晶速率和綜合性能的**平衡,鏈結(jié)構(gòu)規(guī)整,易于形成完善的晶體,成為商業(yè)化的中流砥柱。 PEK 憑借最高的酮醚比,登頂耐熱和剛性巔峰,但但鏈段運(yùn)動(dòng)能力差,實(shí)際結(jié)晶度和結(jié)晶速率都較低。 PEKK/PEEKK 通過引入連續(xù)的酮基,在保持高耐熱的同時(shí),其結(jié)晶行為和熔點(diǎn)可以通過改變兩種單體的比例(T/I比)進(jìn)行“微調(diào)”。這為特定應(yīng)用(尤其是3D打?。┨峁┝司薮蟮牟牧显O(shè)計(jì)靈活性。 PEKEKK 是“精心設(shè)計(jì)”的產(chǎn)物,其復(fù)雜的E-K-E-K-K序列旨在打破了高耐熱必難加工的難題瓶頸,希望通過序列調(diào)整在鏈剛性和加工窗口之間找到新的平衡點(diǎn),代表了PAEK材料的高端發(fā)展方向。 ![]() 04 PAEK家族的應(yīng)用 由于聚芳醚酮優(yōu)越的各種性能及易加工性能,幾乎可用于每一個(gè)工業(yè)領(lǐng)域。 PEEK:全能型選手 ★航空航天:支架、緊固件,替代金屬,**減重。 ★醫(yī)療植入:脊柱融合器、創(chuàng)傷修復(fù)產(chǎn)品,生物相容性**。 ★工業(yè)領(lǐng)域:密封件、軸承、壓縮機(jī)閥片,耐磨損、長(zhǎng)壽命。 ![]() 航空航天用PEEK支架 PEK/PEKK/PEEKK:攻堅(jiān)克難 ★更高溫度環(huán)境:用于更深層油氣勘探的部件、高性能發(fā)動(dòng)機(jī)周邊的輕質(zhì)構(gòu)件。 ★3D打印:PEKK是絕對(duì)明星。其可調(diào)的結(jié)晶特性完美解決了打印件內(nèi)應(yīng)力大、易翹曲的行業(yè)難題,已用于打印飛機(jī)艙門、支架及個(gè)性化顱骨植入物。PEEKK在此領(lǐng)域也展現(xiàn)出巨大潛力。 ★電子電氣:制備高精度、耐焊錫的絕緣部件和芯片載具。 ![]() PEKK 3D打印 PEKEKK:“私人定制”材料 ★目前應(yīng)用相對(duì)小眾,主要用于對(duì)性能和工藝有極端特殊要求的領(lǐng)域,如國(guó)防軍工、衛(wèi)星部件等,代表了PAEK材料性能的上限。 ![]() PAEK家族的應(yīng)用 05 總結(jié) 縱觀聚芳醚酮(PAEK)家族,從商業(yè)霸主PEEK,到耐熱性能王者PEK,再到3D打印新星PEKK,以及“私人定制”材料PEEKK和PEKEKK,我們能發(fā)現(xiàn),相同的基團(tuán)在不同的“排列組合”下,會(huì)產(chǎn)生種類多樣的材料,且具有不同的性能特點(diǎn)。 它們的演變邏輯清晰而深刻:通過調(diào)整醚鍵與酮基的比例與序列,在分子鏈的“剛性”與“柔順性”、“規(guī)整度”與“可設(shè)計(jì)性”之間尋求**平衡。 這使得PAEK家族不僅能滿足從250℃到300℃以上不同梯次的耐高溫需求,更能通過結(jié)晶行為的精準(zhǔn)調(diào)控,適配從傳統(tǒng)注塑到前沿增材制造的各種工藝。 如今,它們已從單純的金屬替代品,演進(jìn)為引領(lǐng)航空航天、生物醫(yī)療和高端制造創(chuàng)新的關(guān)鍵材料。未來,隨著分子設(shè)計(jì)的持續(xù)精進(jìn)與綠色循環(huán)技術(shù)的融合,PAEK家族也必將在材料的設(shè)計(jì)與制造上大放光彩。
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